Определение остаточного количества пестицидов в пчелином меде с помощью высокоэффективной газовой хроматографии на примере Одесской области

Постановка проблемы в общем виде. Особое внимание национальных и международных организаций по регулированию и контролю экологического состояния окружающей среды уделяется таким загрязнителям как ДДТ и ГХЦГ (и их изомеры). Несмотря на то, что применение альфа и бета ГХЦГ в качестве инсектицидов было прекращено несколько лет назад, эти химические вещества прежнему производятся в результате побочного продукта линдана. На каждую тонну линдана образуется примерно 6-10 тонн других изомеров, включая альфа- и бета-ГХЦГ. Итак, большие запасы альфа- и бета-ГХЦГ присутствуют в окружающей среде. Также не исключается попадания ДДТ и его метаболитов в окружающую среду следствие выбросов от производства, которые еще существуют в некоторых государствах, а также с мест захоронения опасных отходов, из могильников и, с зараженных этими соединениями, объектов.

Анализ исследований и публикаций, в которых начато решение проблемы.

На сегодняшний день существуют три международных юридически обязывающих соглашения, рассматривающие пестициды, которые можно отнести к группе ОНП (особенно опасны пестициды): Стокгольмская конвенция о стойких органических загрязнителей (СОЗ), Роттердамской конвенции по процедуре предварительного обоснованного согласия (ПОЗ) и Монреальский протокол по озоноразрушающих веществ (ОРВ). В соответствии с критериями, установленными в 2009г. Общей экспертной группой ФАО (Продовольственная и сельскохозяйственная организация ООН) / ВОЗ, все рассмотренные в этих трех соглашениях пестициды относятся к ОНП. А именно: запрещено восемь пестицидов, обладающих свойствами СОЗ (Стойкие органические загрязнители): альдрин, хлордан, дильдрином, эндрин, гептахлор, гексахлорбензол, мирекс и токсафен. Кроме того, от сторон конвенции требуется запретить применение ДДТ для сельскохозяйственных целей и ограничить его применение исключительно для борьбы с переносчиками заболеваний в соответствии с указаниями ВОЗ. Для включения в список конвенции были отобраны три дополнительных пестицида, обладающие аналогичными свойствами: хлордекон, эндосульфан и линдан (включая сопутствующие альфа- и бета-изомеры ГХЦГ). [1] Проблема захоронения запрещенных к применению ядохимикатов актуальна для Украины и, особенно для Одесской области. Официально в Украине почти 22 000 тонн непригодных пестицидов. По подсчетам экологов - вдвое больше. Итак, пчелиный мед, как продукт, качество которого напрямую зависит от экологической ситуации окружающей среды, подлежит тщательному ежегодном мониторинга о наличии ОНП. Так, по данным Лищука А.М. и Галенко Р.С. в период сбора нектара и пыльцы пчелы становятся достаточно уязвимыми по поступлению в биоценозов пестицидов.

Даже незначительная концентрация токсичного вещества в почве, воде, воздухе, нектаре или пыльцы медоносных растений часто приводит к массовому поражению и гибели пчел. Пестициды, специфической особенностью которых является способность к кумуляции, передаются с накоплением звеньев трофической цепи, хлорорганических группа пестицидов обладает выраженным кумулятивным способность в жировых тканях живых организмов, цитогенетическую активность и эмбриотоксические свойства. Согласно исследованиям этих авторов, можно провести четкую корреляционную зависимость содержания ХОП в меде от их концентрации в почве. Длительное хранение ХОП в почвах приводит не только к подавлению жизнедеятельности микрофлоры, а и к накоплению их в медоносных растениях. [4] По данным Мельник М.В. установлено, что содержание ГХЦГ в медиа составил от <0,001 мг / кг до 0,0085 мг / кг, ДДТ от 0,001 до 0,012 мг / кг (что значительно превышает ПДК).
[2] Это является доказательством актуальности контроля наличия в меде этих токсикантов.
На сегодняшний день основным методом выявления и определения пестицидов в продуктах питания, является метод высокоэффективной газовой хроматографии. Большинство государственных лабораторий ветеринарной медицины используют газожидкостные хроматографы, оснащенные детекторами, которые улавливают электроны. [3,5]
Выделение нерешенных ранее частей общей проблемы. Загрязнение окружающей среды и, вследствие этого, продуктов питания является актуальной и до конца не решенной проблемой современности. Очень важным является постоянный мониторинг и контроль меда пчелиного по содержанию опасных токсикантов, в частности хлорорганических соединений.
Постановка задачи. Целью исследования нашей статьи было осуществление анализа постоянного контроля показателей качества и безопасности меда.
Проведение определения остаточных количеств ХОП в меде пчелином с помощью высокоэффективной газовой хроматографии.

Материалы и методы исследования Материалами послужили научные и нормативные источники, по контролю содержания остаточных количеств пестицидов хлорорганических группы в меде пчелином, а также собственные исследования, базировались на существующих и утвержденных методиках их определения. Нами были рассмотрены и подробно проанализированы принципы высокоэффективной газовой хроматографии. Исследование проведено на базе городской лаборатории ветеринарной медицины г. Одессы. Исследовано содержание остатков хлорорганических пестицидов ДДТ (и его метаболиты), ГХЦГ (α, β, γ - изомеры) в меде, образцы которого получали из рынков г. Одессы за 2012 год. Для исследования использованы образцы меда из разных районов Одесской области, а именно Белгород-Днестровского, Овидиопольского и Раздельненского. Исследовали акациевий, липовый, гречишный и подсолнечный мед. Определение пестицидов проводилось на газовом хроматографе Agilent 1260, с использованием детектора по захвату электронов, методом высокоэффективной газовой хроматографии после соответствующей экстракции их из пробы растворителями, очистки экстракта в системе жидкость / жидкость и с помощью хроматографической колонки заполненной сорбентом "Florisil". Идентификация осуществлялась по времени удержания, а количественное определение - методом внешних стандартов по площади пиков.
Результаты собственных исследований и их обсуждения. Из полученных данных установили, что образцы меда различного ботанического происхождения и разного периода медосбора в разной степени содержали остатки хлорорганических пестицидов ДДТ (и его метаболиты), ГХЦГ (α, β, γ - изомеры).
Результаты исследований содержания остаточных количеств ДДТ и ГХЦГ в меде представлены в таблице 1.

Таблица 1 - Содержание остаточных количеств ХОП в образцах меда мг / кг в зависимости от вида и периода медосбора

№ п / п	Вид меда	Период медосбора	ГХЦГ (Α, β, γ - изомеры) мг / кг	ДДТ (И его метаболиты) мг / кг
1	Акациевий	Май	<0,001 *	<0,001
2	Липовый	Июнь	<0,001	<0,001-0,0012
3	Гречневый	Июль	0,0016-0,002	0,0014-0,0019
4	Подсолнечный	Август	0,0018-0,0032	0,0016-0,0031

* - доверительная вероятность Р = 0,95

Как видно из данных таблицы 1, накопление остаточных количеств ХОП в меде не превышает предельно допустимых уровней (ПДУ не более 0,005 мг / кг), разница между этими показателями колеблется в зависимости от того, с каких растений пчелы собирали нектар и периода медосбора.
Выводы остатков ГХЦГ (α, β, γ - изомеры) и ДДТ (и его метаболиты) в акациевом меде не было найдено, то есть их количество было на грани определения метода (<0,001 мг / кг); в липовом меда содержание ГХЦГ (α, β, γ - изомеры) был <0,001 мг / кг, ДДТ (и его метаболиты) от <0,001- 0,0012 мг / кг наибольшее накопление остаточных количеств ХОП наблюдалось в гречишном и подсолнечном медах и колебалось в пределах 0,0016-0,002 (гречишный) и 0,0018-0,0032 (подсолнечный) мг / кг для ГХЦГ (α, β, γ - изомеры) и 0 , 0014-0,0019 (гречишный) и 0,0016-0,0031 (подсолнечный) мг / кг для ДДТ (и его метаболиты).

Перспективы дальнейших исследований в данном направлении.

Определить количество пестицидов в меду пчелином Одесской области, определить оптимальную периодичность осуществления государственного ветеринарного надзора и контроля производства и оборота меда в соответствии с методологией международных нормативных документов. усовершенствовать
проведения ветеринарно-санитарной экспертизы меда по содержанию пестицидов на основе анализа риска.

Г. А. Скрипка, аспирант, Сумской НАУ